近年来,稀土氧化物因熔点高、化学活性大、促烧结性好、耐侵蚀性强等优点得到研究人员的广泛关注[7-10],其中 Y2O3 因其高性价比、高活性被用作莫来石[11]、尖晶石[12]、AlON[13]等材料的烧结助剂。Yuan等[14]研究CeO2和Y2O3两种稀土氧化物对镁铝质浇注料性能和结构的影响,发现CeO2 和 Y2O3 对尖晶石的原位反应以及材料的稳定性有着不同程度的影响,Y2O3 更容易和尖晶石形 成 固 溶 体,而 CeO2 更偏向于进入到六铝酸钙(CA6)晶格中去。为此,本文以电熔白刚玉、电熔镁砂、活性氧化铝为主要原料,以Y2O3为添加剂,分别在1300、1400、1500、1600 ℃温度下保温3h制备铝镁质干式捣打料。研究在不同煅烧温度下添加 Y2O3 对铝镁质干式捣打料物相组成、显微结构、烧结性能、力学性能的影响,以期为优化铝镁质干式捣打料的性能提供参考。
1.1 原料及试样制备
实验所用原料主要有:电熔白刚玉(粒度d≤5mm),97电熔镁砂,活性氧化铝(CL370,粒度d ≤3μm),Y2O3 粉(纯度99%,粒度d≤5μm),外 加1.5% 的 结 合 剂 。Y2O3 的添加量分别为0、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%,依次标记为 Y0、Y1、Y2、Y3、Y4,试 样 的 配 料 组 成 如 表1所 示。先 将白刚玉、镁 砂、活 性 氧 化 铝 粉、Y2O3 细 粉 一 起 置于聚氨酯塑料球磨罐中预混3h,使其均匀混合,然后将骨料、结合剂、预混合细粉依次放入爱立许强力搅拌机中搅拌,混合时间控制在5min左右;再将混好 的 料 在 TYE-500B 型手动压力试验机上在70MPa压力下压制成 50mm×50mm 圆柱形和25mm×25mm×140mm 长 条 形 试 样,并将成型好的试样置于110℃恒温干燥箱中干燥24h;. 后 将 干 燥 好 的 试 样 分 别 在 1300、1400、1500、1600 ℃温 度 下 煅 烧3h后 进 行 各 项 检 测。另外,单独将基质部分提取出来压制成20 mm×20mm 的试样,并分别进行上述相同条件的热处理,然后分析其物相组成和显微结构。
表1 试样的配料组成(wB/%)
1.2 性能检测
分别 按 GB/T5988—2007、GB/2997—2000、GB/T5027—2008测 量 试 样 的 加 热 ** 线 变 化率、显气孔率、体积密度和常温耐压强度;按 GB/T3002—2004采用三点 弯 曲 法 测 定 在1600 ℃温度下煅烧3h后 的 试 样 在1400 ℃下 保 温0.5h的热态抗折强度;采用 X 射线衍射仪(PhilipsX’PertPro)分析试样的物相组成,利 用 MDIJade6.0 软件计算物相的晶格常数;采用扫描电镜(PhilipsXL-30-TMP)观察试样的显微结构,并采用 PHDEMX能谱仪进行微区元素分析。
2 结果与讨论
2.1 添加 Y2O3 对干式捣打料物相组成的影响图1为添 加 不 同 含 量 Y2O3的试样经 1600℃保温3h后的 XRD图谱。从图1中可以看出,各试样经1600 ℃保温3h后主晶相均为镁铝尖晶石(MgAl2O4),随着 Y2O3 的引入,试样中开始生成 Y3Al5O12(YAG),且 YAG 特征峰的强度随着 Y2O3 含量增多而逐渐 增 强 (见 图 1 中 放 大图)。从图1中尖晶石.强峰的放大图可以看出,随着 Y2O3 添加量逐渐增大,尖晶石的衍射峰 朝着低 角 度 的 方 向 偏 移,这是因为稀土氧化物Y2O3 具有较高的活性,在高温下易固溶到尖晶石晶格内产生晶格应力
图1添加不同含量 Y2O3的试样在 1600 ℃下保温3h后的 XRD图谱
图2为添加1.0%Y2O3 的试样在不同温 度下保温3h后的 XRD图谱。从图2中可以看出,当温 度 为 1400 ℃ 时,试样中有明显的尖晶石、YAlO3(YAP)的衍射峰和较多 Al2O3 的衍射峰;当温度为1500℃时,YAP被 Y3Al5O12(YAG)取 代,但试样中仍能观察到微弱的 Al2O3衍射峰;当温度进一步升高到1600 ℃时,Al2O3 衍射峰消失,完全转化为 MgAl2O4 和 YAG 相
表2为试样经不同条件热处理后其尖晶石(MgAl2O4)和 Y3Al5O12 (YAG)的 晶 格 常 数 值。从表 2 中 可 以 看 出,试 样 经 1600 ℃ 煅 烧 后, MgAl2O4 的晶格常数随着 Y2O3 的 引 入 量 增 多而逐 渐 增 大,而 Y3Al5O12的晶格常数变化不明显,这是因为 Y3+ 在高温下更易固溶到 MgAl2O4晶格中取代Al3+ 的位置,且Y3+ 的 半 径 大 于Al3+表2 经不同条件热处理 后 MgAl2O4 和 Y3Al5O12的 晶 格的半径,导致其晶格参数发生改变。从表2中还可以看出,对于 Y2O3 含量为1.0%的试样 Y2,随着煅 烧 温 度 升 高,MgAl2O4 的 晶 格 常 数 逐 渐 减小,这是由于 MgAl2O4 中 MgO/Al2O3 质量比变小引起的[13]。
2.2 添加 Y2O3 对干式捣打料显微结构的影响图3为添 加 不 同 含 量 Y2O3 的 试 样 经 1600℃煅烧3h后的 SEM 照片和 EDS图谱。从图3中可以看出,未添加 Y2O3 的试样内仅存在尖 晶石颗粒,且结构疏松,添加 Y2O3 后,试 样 的 烧 结性能和致密度明显改善,当 Y2O3 加入量为0.5%时,试样中除了尖晶石外,还可以观察到亮白色圆颗粒状物 质,分 布 在 灰 色 尖 晶 石 晶 间,结 合 图 3 (f)所示的 EDS能 谱 可 知,亮 白 色 圆 颗 粒 状 物 质为Y3Al5O12(YAG)。从图3中还可以看出,当Y2O3加入量为1.0%时,试样的致密度进一步提高,尖晶石结构逐渐发育良好,呈规则的正八面体形貌;